Декарбоксилжилт. Ароматик карбоксилын хүчлүүдийн декарбоксилжилт нь электрофил орлуулах урвал болох ойртож буй давсны декарбоксилжилтын үед ямар нүүрс ус үүсдэг

Электрофиль орлуулах урвалууд- Довтолгоо үр дүнтэй байдаг орлуулах урвалууд электрофил- Тухайн хэсэг нь эерэг цэнэгтэй эсвэл электрон дутагдалтай. Шинэ холболт хийгдсэн үед ирж буй хэсэг - электрофугЭлектрон уургүй хуваагдана. Хамгийн алдартай бүлэг бол протон юм. H+.

Бүх электрофилийг Льюисийн хүчилтэй хамт хэрэглэдэг.

Электрофиль орлуулах урвалын гаднах байдал:

(катион электрофил)

(төвийг сахисан электрофил)

Ароматик (өргөн өргөссөн) ба алифатик (бага зэрэг өргөссөн) электрофил орлуулах урвалууд ажиглагдаж байна. Үнэрт системүүдийн электрофил орлуулах урвалын онцлог шинж чанарыг эерэг цэнэгтэй бөөмсийг татах чадвартай электрон үнэрт цагирагны өндөр нягтралаар тайлбарладаг.

Үнэрт үнэрт системүүдийн хувьд үнэндээ электрофил орлуулах ганц л механизм байдаг. С Е Ар. Механизм S E 1(механизмтай ижил төстэй байдлаар). S N 1) - ховор ирмэг дээр хурцладаг, гэхдээ S E 2(аналогийн дараа S N 2) - огт багасдаггүй.

Урвал S E Ar

Урвалын механизм С Е Арэсвэл өөр үнэрт электрофил орлуулах урвалуудХамгийн өргөн тархсан бөгөөд хамгийн чухал урвал бол үнэрт нэгдлүүдийг орлуулах бөгөөд хоёр үе шатаас бүрдэнэ. Эхний шатанд электрофил нэмэгдэх, нөгөө үе шатанд электрофюг салгах үйл явц явагдана.

Урвалын үр дүнд завсрын эерэг цэнэгтэй завсрын бодис үүсдэг (бяцхан хүүхдэд - 2b). Вин нэртэй Веланд дунд зэрэг, Арони ионэсвэл өөр σ-цогцолбор. Энэхүү цогцолбор нь дүрмээр бол өндөр реактив бөгөөд амархан тогтворждог тул өндөр уусдаг катион юм.

Хамгийн чухал урвалын хязгаарлах үе шат С Е Арє эхний шат.

Довтолгооны хэсэг нь ихэвчлэн маш сул электрофилээр тодорхойлогддог тул ихэнх тохиолдолд урвал явагддаг С Е Аркатализатор - Льюисийн хүчил дусаах дор явагддаг. Хамгийн түгээмэл хэрэглэгддэг нэгдлүүд нь AlCl 3 , FeCl 3 , FeBr 3 , ZnCl 2 юм.

Декарбоксилуван, карбоксилын бүлгийн карбоксилын хүчлүүд эсвэл тэдгээрийн давсны карбоксилатын бүлгээс 2-ыг арилгах нь хүчил эсвэл суурьтай үед халсанаас болдог. Үнэрт хүчлүүд нь дүрмээр бол хатуу ширүүн оюун ухаанд, жишээлбэл, металлын хүчлийн дэргэд хинолинд халаахад декарбоксил болдог. нунтаг Энэ аргыг ашиглан Cu байгаа нь фураныг пирослик хүчлээс зайлуулахад ашигладаг. Декарбоксилуван үнэрт хүчил 40-45 ° C хүртэл халаахад электрофил орлуулагч, жишээлбэл, тринитробензойн хүчил декарбоксилатыг арилгана. D. халсан катализатор (карбонат Ca, Ba, Al 2 Pro 3 болон In) гаруй карбоксилын хүчлийн уур - кетон нийлэгжилтийн аргуудын нэг:



2RCOOH: RCOR + H 2 Pro + CO 2.

Карбоксилын хүчлийн натрийн давсыг концын электролизээр декарбоксилжуулах. усны эмгэг- алканыг эзэмших чухал арга. Halogendkarboxyuvannia - галоген дээр молекул дахь дэд карбокси үр тариа, нүүрстөрөгчийн хүчлүүд дээр ptyka ryaka dіyu licl і тетраацетат PB, Solia хүчил дээр ийм галоген (CL 2, B 2, I 2):

RCOOM RHal (M = Ag, K, Hg, T1).

Дикарбоксилын хүчлүүдийн нэгдэл давс нь I2-ийн оролцоотойгоор амархан лактон болж хувирдаг.


Исэлдэлтийн декарбоксиляци нь бас чухал үүрэг гүйцэтгэдэг - исэлдэлт дагалддаг 2 карбоксилын хүчлийг арилгах. Декарбоксилжилтийг алкен, нийлмэл эфир болон бусад бүтээгдэхүүн болгон бууруулах ёстой. Тиймээс пиридин-N-оксид байгаа тохиолдолд фенилоксидын хүчлийг декарбоксилжуулах явцад бензалдегид үүсдэг.

Үүний нэгэн адил карбоксилын хүчлүүдийн давсыг ДЕКАРБОКСИЛУВАНЖУУЛАХаас өмнө органик элементийн нэгдлүүдийг ДЕКАРБОКСИЛУВАНЖУУЛАХ шаардлагатай. эвхэгддэг эфир, Жишээлбэл:


Карбоксилын хүчлийг декарбоксилжуулах урвал нь эрчим хүчний ач холбогдолтой үйл явц юм, учир нь Үүний үр дүнд тогтвортой молекул 2 тогтворжино. Декарбоксилжилт нь электрон хүлээн авагчийн хөндлөнгийн оролцоотой хүчлүүдийн хувьд ердийн зүйл биш юм. Хоёр үндсэн хүчил нь хамгийн амархан декарбоксил болдог.



Оксалик ба малоник хүчлүүд нь халах үед амархан декарбоксилжиж, халах үед сукциний болон глутарийн хүчил нь мөчлөгт ангидрид үүсэхийг өдөөдөг бөгөөд энэ нь тогтвортой, "сандал" ба "конформацтай 5-6 гишүүнтэй гетероцикл үүсдэгтэй холбоотой юм. сандал”

Биологийн системд декарбоксилазацийн урвалууд нь фермент - декарбоксилазын оролцоотойгоор явагддаг. Амин хүчлүүдийн декарбоксилжилт нь биоген аминууд үүсэх хүртэл явагддаг.

Амин хүчлүүдийн декарбоксилжилт нь биоген аминууд үүсэх хүртэл явагддаг.

Ханасан алифат хүчилд карбоксил бүлгийн EA дусаах үр дүнд CH нь y-нүүрстөрөгчийн атомын хүчиллэг төв юм. Энэ нь галогенжих урвалд тустай.

Гало-орлуулсан хүчлүүд нь биологийн чухал нэгдлүүд болох амин хүчлийн гидроксидын нийлэгжилтэд өргөн хэрэглэгддэг.

Төрөл бүрийн ангиллын нүүрс усыг (алкан, алкен, алкин, алкадиен, арен) өөр өөр аргаар тусгаарлаж болно.

Алканыг зайлуулах

Анхнаасаа алкануудын хагарал b тухайтом довжа ланзуг

Үйлдвэрт явагддаг процесс нь катализаторын оролцоотойгоор 450-500 ° C температурт, катализаторгүй 500-700 ° C-ийн температурт явагддаг.

Аж үйлдвэрийн крекинг процессын ач холбогдол нь нефтийн эрчим хүчний үнэ цэнийг бууруулахын оронд чухал нафтын фракц бүхий бензиний гарцыг нэмэгдүүлэх боломжийг олгодогт оршино.

Ханаагүй нүүрс усыг чийгшүүлэх

  • алкенууд:
  • алкин ба алкадиен:

Чулуун чулууг хийжүүлэх

Өндөр температурт никель катализатор байгаа тохиолдолд метаныг зайлуулахын тулд використаныг ашиглаж болно.

Фишер-Тропшийн үйл явц

Үүний тусламжтайгаар тэд ердийн нүүрс ус дахь хил хязгаарыг арилгаж чадна. Алкани. Алкануудын нийлэгжилт нь нүүрстөрөгчийн давхар исэл ба Н2 усны холимог ашиглан явагддаг бөгөөд энэ нь өндөр температур, даралтын дор катализатороор дамждаг.

Вюрцийн хариу үйлдэл

Энэ урвалд туслахын тулд та нүүрс усыг хасаж болно. тухайЛанс дахь нүүрстөрөгчийн атомын тоо их, гаралтын нүүрс ус бага байна. Галоалкануудад металл натри нэмэхэд урвал явагдана.

Карбоксилын хүчлийн давсны декарбоксилжилт

Нуга дахь карбоксилын хүчлүүдийн хатуу давсыг нэгтгэх нь декарбоксилжих урвалд хүргэдэг бөгөөд үүний үр дүнд цөөн тооны нүүрстөрөгчийн атом, металл карбонат бүхий нүүрс ус уусдаг (Дюмагийн урвал):

Хөнгөн цагааны карбидын гидролиз

Хөнгөн цагааны карбидын ус, түүнчлэн исэлддэггүй хүчилтэй харилцан үйлчлэлцэх нь метан үүсэхэд хүргэдэг.

Al 4 C 3 + 12H 2 O = 4Al(OH) 3 + 3CH 4

Al 4 C 3 + 12HCl = 4AlCl 3 + 3CH 4

Алкений олборлолт

Алкануудын хагарал

Хар үстэй хүний ​​хариу үйлдлийг аль хэдийн өөр аргаар (алканыг зайлуулах) авч үзсэн. Хагарлын урвалын жишээ:

Галоалканыг дегидрогалогенжүүлэх

Галоалканыг дегидрогалогенжүүлэх нь тэдэнд согтууруулах ундаа хэрэглэх үед үүсдэг.

Согтууруулах ундааны шингэн алдалт

Энэ процесс нь төвлөрсөн хүхрийн хүчил байгаа нөхцөлд явагддаг бөгөөд 140 хэмээс дээш температурт халаадаг.

Шингэн алдалт болон усгүйжүүлэлтийн үед бага молекулын бүтээгдэхүүнийг (ус эсвэл галоген чиглүүлэгч) салгах нь Зайцевын дүрмийг дагаж мөрддөг болохыг анхаарна уу: усыг хамгийн бага нүүрсустөрөгчийн атомаас тусгаарлана.

Ойролцоох дихалоалкануудыг галогенгүйжүүлэх

Вициналь дигалогеналканууд нь нүүрстөрөгчийн яндангийн эх атомуудад хлорын атомууд холбогдсон ижил төстэй нүүрс ус юм.

Ойролцоох галоалкануудын дегидрогалогенжилтийг цайр эсвэл магнитай хослуулж болно.

Алкануудын шингэн алдалт

Алкануудыг катализатор (Ni, Pt, Pd, Al 2 O 3 эсвэл Cr 2 O 3) дээгүүр өндөр температурт (400-600 С орчим) дамжуулах нь дараахь алкенууд үүсэхэд хүргэдэг.

Алкадиенүүдийг салгах

Бутан ба бутен-1-ийн шингэн алдалт

Одоогийн байдлаар бутадиен-1,3 (дивинил) үйлдвэрлэх гол арга бол бутан, түүнчлэн нафтаны хоёрдогч цэвэршүүлэх хийд байрладаг бутен-1-ийн каталитик дегидрогенжилт юм. Уг процессыг хромын (III) исэлд суурилсан катализаторын оролцоотойгоор 500-650 ° C температурт явуулна.

Изопентан (2-метилбутан)-ийн катализаторын дэргэд өндөр температур нь үйлдвэрлэлийн чухал бүтээгдэхүүн болох изопренийг ("байгалийн" резинийг гаргаж авахад хэрэгтэй бодис) гаргаж авдаг.

Лебедевийн арга

Өмнө нь (Радянскийн холбоонд) бутадиен-1,3-ийг этанолоос Лебедевийн аргаар тусгаарлаж байсан.

Дигалогенээр орлуулсан алкануудын дегидрогалогенжилт

Галоген дээр суурилсан спиртийн нэгдлүүдэд үр дүнтэй:

Алкины олборлолт

Ацетилентэй харьцах

Метаны пиролиз

1200-1500 хэм хүртэл халаахад метан нь усгүйжүүлэх урвалд орж, нэг цагийн турш нүүрстөрөгчийн ланц үүсдэг - ацетилен ба ус үүсдэг.

Нуга ба нугын шороон металлын карбидын гидролиз

Би лабораторид өвс, өвсний металлын карбидаас ацетиленийг зайлуулахын тулд ус ба исэлдүүлэхгүй хүчлийг ашигладаг. Хамгийн хямд бөгөөд үр дүнд нь хамгийн хялбар кальцийн карбид:

Дихалоалкануудын дегидрогалогенжилт

Гомологуудыг ацетилен болгон ялгах

Дихалоалканыг дегидрогалогенжүүлэх:

Алкан ба алкеныг усгүйжүүлэх:

Анхилуун үнэрт нүүрс ус (арен)-д дурлах

Ароматик карбоксилын хүчлүүдийн давсны декарбоксилжилт

Нугатай анхилуун үнэрт карбоксилын хүчлүүдийн давсыг нэгтгэх нь молекул болон гаралтын эсээс бага тооны нүүрстөрөгчийн атом бүхий үнэрт нүүрс усыг тусгаарлах боломжийг олгодог.

Ацетилен болтол тримержих

Ацетиленийг идэвхжүүлсэн нүүрстөрөгчийн давхар ислийн дээгүүр 400°С-ийн температурт нэвтрүүлэхэд дээд хэсэгт нь бензол үүсдэг.

Үүнтэй адил ацетилений гомологоос тэгш хэмт триалкил орлуулсан бензолыг тусгаарлах боломжтой. Жишээлбэл:

Гомологуудыг циклогександ хүртэл усгүйжүүлэх

Циклоалкан дээр 6 нүүрстөрөгчийн атомтай өндөр температурт цагаан алтны оролцоотойгоор урвалд ороход шингэн алдалт нь ижил төстэй үнэрт нүүрс ус үүсгэдэг.

Дегидроциклизаци

Мөн 6 ба түүнээс дээш тооны нүүрстөрөгчийн атом бүхий нүүрстөрөгчийн ланц (дегидроциклизаци) байдаг тул үнэрт нүүрс усыг мөчлөгт бус нүүрс уснаас салгах боломжтой. Уг процесс нь цагаан алт эсвэл бусад устөрөгчжүүлэлт-усгүйжүүлэх катализатор (Pd, Ni) байгаа нөхцөлд өндөр температурт ажилладаг.

Алкилування

Бензолын алкил үнэрт бодис, нүүрс ус, хлоржуулсан алкан, алкен эсвэл спиртийн гомологуудыг салгах.

Карбоксилын хүчлүүдийн урвалыг хэд хэдэн том бүлэгт хувааж болно.

1) Карбоксилын хүчлийг шинэчлэх

2) Декарбоксилжих урвал

3) Карбоксилын хүчлүүдийн α-нүүрстөрөгчийн атом дахь орлуулах урвалууд

4) Нүүрстөрөгчийн ацил атом дахь нуклеофилийн орлуулалтын урвал.

Бид арьсны урвалын бүлгийг нэг нэгээр нь авч үзэх болно.

18.3.1. Карбоксилын хүчлийг шинэчлэх

Лити хөнгөн цагааны гидридийн тусламжтайгаар карбоксилын хүчлүүд нь анхдагч спирт болж хувирдаг. Шинэчлэл нь хатуу ширүүн оюун ухаанд ирдэг боловч альдегид, кетоныг шинэчлэх шаардлагагүй. Шинэчлэлтийг тетрагидрофураны дэргэд буцалж буй усанд хийх хэрэгтэй.

Диборан В2Н6 нь карбоксилын хүчлийг анхдагч спирт болгон бууруулдаг. THF-д дибораны нөлөөгөөр карбоксилын бүлгийг CH 2 OH болгон шинэчлэх нь маш зөөлөн оюун ухаанд тохиолддог бөгөөд ямар ч функциональ бүлгийг (NO 2; CN; CN;
), тиймээс энэ арга нь зарим тохиолдолд хамгийн үр дүнтэй байдаг.

18.3.2. Декарбоксилжилт

Энэ нэр томьёо нь нүүрстөрөгчийн нэг бага атомыг, бага зуурамтгай чанар бүхий хүчилийг зайлуулж үүсгэсэн CO 2-ыг ялгах, хүчил үүсэх зэрэг янз бүрийн урвалын бүхэл бүтэн бүлгийг агуулдаг.

Органик синтезийн хамгийн чухал декарбоксилжих урвал бол Бородин-Хүнсдикерийн урвал бөгөөд CCl 4 бромоор халаахад карбоксилын хүчлийн давсыг алкил галид болгон хувиргадаг.

Энэ урвалыг амжилттай явуулахын тулд карбоксилын хүчлийн хатаасан нүүрстөрөгчийн давс, үүссэн алкил галидыг сайтар хөлдөөж, давсыг цэвэршүүлэх, усгүйжүүлэх үе шатанд сайтар холих шаардлагатай. Үүнээс өөрчлөлтийг багасгаж, мөнгөн усны давсны оронд мөнгөн усны давс нэмсэн. Карбоксилын хүчлийн мөнгөн усны давс нь бие даасан хэлбэрээр харагдахгүй боловч хайхрамжгүй саванд карбоксилын хүчил, мөнгөн усны исэл, галогенийн хольцыг халаана. Энэ арга нь ихэвчлэн өндөр ургац өгдөг.

Бородин-Хүнсдикэрийн урвалын хувьд Ланзугийн радикал механизмыг ашигладаг. Эхний шатанд үүссэн ацил бробромит нь карбоксил радикал ба бромын атомын улмаас гомолитик задралд ордог. Карбоксил радикал нь CO 2-ыг зарцуулж, алкил радикал болж хувирах ба дараа нь ланцыг сэргээж, бромын атомыг ацил гидробробромитээс салгана.

Ланзугийн санаачилга:

Ланзугийн хөгжил:

Карбоксилын хүчлийн исэл декарбоксилжилтын анхны аргыг 1965 онд Ж.Кочи анх санаачилсан. Карбоксилын хүчлүүд нь хар тугалганы тетраацетатын нөлөөгөөр исэлддэг бөгөөд энэ нь декарбоксилжилтийг бий болгож, урвалын бүтээгдэхүүн болох алкан, алкен эсвэл октит хүчлийн эфирийг гадагшлуулдаг. Энэ урвалын механизмыг нарийвчлан тогтоогоогүй боловч хувиргалтын дарааллыг дамжуулдаг.

Протоныг салгах эсвэл ацетат ионы хуримтлалаас болж алкен ба эвхэгддэг эфир нь карбокаттай нэгдэх магадлалтай. Галидын ионуудын нийлбэрийг урвалд оруулах нь процессыг бараг бүрэн дарангуйлж, алкил галоген үүсэхэд хүргэдэг.

Декарбоксилжилтын хоёр арга байдаг бөгөөд тэдгээр нь нөгөөгөөсөө илүү сайн байдаг. Ag эсвэл Hg давсны декарбоксилжилт нь анхдагч радикалтай карбоксилын хүчлүүдэд хамгийн сайн үр дүнг өгдөг бол литийн хлоридын дэргэд хар тугалгыг тетраацетатаар исэлдүүлэх үед хоёрдогч радикал ом бүхий карбоксилын хүчлүүдэд алкилгалогенидын хамгийн сайн гарц гарахаас зайлсхийдэг.

Карбоксилын хүчлийг декарбоксилжуулах өөр нэг чухал бэлтгэл урвал бол 1849 онд Колбе нээсэн карбоксилын хүчлүүдийн давсны электролитийн конденсац юм. Калийн ацетат бүхий усан уусмалын электролизийг хийснээр этаныг зайлуулж анод дээр сольж CH 3 чөлөөт радикалыг арилгах боломжтой. Үүний нэгэн адил усан уусмалын электролизийн үед валерины хүчлийн натрийн давсыг бутил радикалаар сольж, н.октаныг зайлуулдаг. Карбоксилатын ионуудын электрохимийн исэлдэлт нь түүхэнд анхных байсан далд аргыг ашигланМетанол эсвэл усан метанол дахь хилийн алифат хүчлийн натри эсвэл калийн давсыг электролизийн явцад хилийн нүүрс усны нийлэгжилтийг 0-20 ° C температурт цагаан алтны электродтой электролизерт, шүлтлэг ихтэй алканууд 50-90% -ийн гарцтай тогтвортой гэж үздэг. .

Гэсэн хэдий ч α-байрлалд алкил бүлэг байгаа тул гарц нь огцом буурч, 10% -иас хэтрэх нь ховор байдаг.

Энэ урвал нь ROOC (CH 2) дикарбоксилын хүчлийн диэстерийг нийлэгжүүлэхэд онцгой ач холбогдолтой байв. n COOR nнапевеферийн дикарбоксилын хүчлийн гидратжуулсан давсны электролизийн хувьд 2-оос 34 хүртэл.

Орчин үеийн органик электросинтезд хэт электролитийн конденсаци өргөн тархсан бөгөөд үүний үр дүнд карбоксилын хүчлийн давс ба дикарбоксилын хүчлийн моноэфирийн холимог электролиз үүсдэг.

Эдгээр хоёр давсны электролиз нь гурван бүтээгдэхүүний холимог үүсэх хүртэл явагддаг бөгөөд энэ нь нэг төрлийн нөгөөг нь хүчтэй салгаж, нэрэх замаар салангид бүрэлдэхүүн хэсгүүдэд хялбархан салгаж болно. Энэ арга нь карбоксилын хүчлийн нүүрстөрөгчийн араг ясыг бараг нэг үйлдлээр ямар ч тооны нүүрстөрөгчийн атом дээр зажлах боломжийг олгодог.

Электролитийн конденсац нь усгүйжүүлэгч радикал бүхий карбоксилын хүчлүүдийн давс, напефеферийн дикарбоксилын хүчлүүдийн давсаар хүрээлэгдсэн байдаг. ,- ба ,-ханаагүй хүчлүүдийн давс нь цахилгаан химийн конденсацид өртдөггүй.

Колбе урвалын хувьд дараагийн гурван үе шатыг багтаасан радикал механизмыг санал болгосон: 1) анод дахь карбоксилатын ионыг карбоксилатын радикал болгон исэлдүүлэх.
; 2) эдгээр радикалуудыг алкил радикал болон нүүрстөрөгчийн давхар исэл болгон декарбоксилжуулах; 3) алкил радикалуудыг дахин нэгтгэх.

Урсгалын өндөр нягтралтай үед анод дахь алкил радикалуудын өндөр концентраци нь тэдгээрийн димержилтийг үүсгэдэг, урсгалын бага зузаантай үед алкил радикалууд нь пропорциональ бус байдлаар алкен эсвэл алкан үүсгэдэг, эсвэл дээрэмчний хувьд усны атомыг нулимдаг.

Карбоксилын хүчлүүдийн давс нь пиролизийн явцад декарбоксилжилтод өртөмтгий байдаг. Карбоксилын хүчлийн кальци эсвэл барийн давсны пиролиз нь кетоныг зайлуулах гол арга юм. 19-р зуунд кальцийн ацетатыг "хуурай нэрэх" нь ацетоныг зайлуулах гол арга байсан.

Дараа нь давс зайлуулах шинэ үе шатыг дуусгахын тулд аргыг боловсронгуй болгосон. Карбоксилын хүчлийн уурыг катализатороор дамжуулдаг - 380-400 0 температурт манган, торий эсвэл цирконы исэл. Хамгийн үр дүнтэй, үнэтэй катализатор бол давхар исэл юм.

Хамгийн энгийн хэлбэрээр, хоёроос арван нүүрстөрөгчийн атомтай хүчлүүд нь 250-300 градусын температурт нунтагтай хамт буцалгахад 80 орчим хувийн гарцтай тэгш хэмтэй кетонууд болж хувирдаг. Энэ нь аж үйлдвэрийн зогсонги байдлыг таних арга юм. Хамгийн амжилттай полимер аргыг нэн даруй хоёр үндсэн хүчлээс тав ба зургаан гишүүн циклийн кетоныг нэгтгэхэд ашигладаг. Жишээлбэл, 285-295 ° -ийн адипийн хүчил ба барийн гидроксидын (5%) хольцоос циклопентаноныг 75-85% -ийн гарцаар тусгаарладаг. Циклооктаноныг ThO 2-оор халаахад 20% -иас ихгүй гарцаар азелайн хүчлээс уусдаг тул энэ арга нь олон тооны нүүрстөрөгчийн атом бүхий циклоалканонуудыг зайлуулахад бага ач холбогдолтой юм.

Хамгийн түгээмэл нүүрс ус нь нафта, байгалийн хий орно. Байгалийн хийн гол бүрэлдэхүүн хэсэг нь хамгийн энгийн нүүрс ус болох метан бөгөөд үүнийг амархан шингээж, боловсруулж болно. Газрын хөрснөөс гаргаж авсан Нафта нь мөн боловсруулалт хийж, засч, хагардаг. Нүүрс ус нь газрын тос болон бусад байгалийн нөөцийг боловсруулах явцад хамгийн их хэмжээгээр агуулагддаг. Олон тооны үнэ цэнэтэй нүүрс усыг тус тусад нь арилгадаг гэсэн үг юм. синтетикаргууд.

Нүүрс усыг изомержуулах

Катализаторын изомержилт байгаа нь шугаман нүүрс уснаас суларсан араг ястай нүүрс ус үүсэхийг хурдасгадаг. Катализатор нэмэх нь урвал явагдах температурыг цаашид өөрчлөх боломжтой болгодог.
Изооктаныг бензин үйлдвэрлэхэд нэмэлт бодис болгон, тогшихын эсрэг шинж чанарыг сайжруулж, түгээгч болгон ашигладаг.

Алкены гидрованжуулалт (ус нэмэх).

Хагарлын үр дүнд түдгэлзүүлсэн холбогчтой олон тооны ханаагүй нүүрс ус - алкенууд үүсдэг. Та системд ус нэмснээр тэдгээрийн хэмжээг өөрчилж болно катализаторын устөрөгчжилт- металл (цагаан алт, палладий, никель):

Ус нэмсэн устөрөгчийн катализаторын оролцоотойгоор хагарахыг гэнэ шинэ хайрын хагаралтай. Үүний гол бүтээгдэхүүн нь хилийн нүүрс ус юм. Ийм байдлаар хагарах үед дэд хэсгийг хөдөлгөж болно ( хагарал өндөр муу ) нь хийтэй төстэй (CH 4 - C 4 H 10) нүүрс усны хэмжээг өөрчлөх, ховор нүүрс усыг бензиний үндэс болох нэмэлт 6-10 нүүрстөрөгчийн атомаар солих боломжийг олгодог.

Нүүрс ус агуулсан түүхий тос болох нафтыг үйлдвэрийн аргаар боловсруулах үндэс болсон алканыг хадгалах олон төрлийн үйлдвэрлэлийн аргууд байдаг.

Одоо бид алканыг олж авах хэд хэдэн лабораторийн аргыг авч үзэх болно.

Карбоксилын хүчлийн натрийн давсны декарбоксилжилт

Окти хүчлийн натрийн давсыг (натрийн ацетат) илүүдэл усаар карбоксил бүлгийг салгаж, метан үүсэх хүртэл халаана.

Хэрэв та натрийн ацетатыг натрийн пропионатаар сольсон бол этан, натрийн бутоноат - пропан гэх мэт үүсдэг.

Вюрцийн синтез

Галоалканууд нь шаардлагатай металл натритай харилцан үйлчлэхэд шаардлагатай металлын хилийн нүүрс ус ба галогенидүүд үүсдэг, жишээлбэл:

Галоген ба нүүрс усны холимог (жишээлбэл, бромометан ба бромометан) нь алкан (этан, пропан, бутан) хольц үүсэхэд хүргэдэг.

!!! Wurtz синтезийн урвал нь Ланзугийн хилийн нүүрсустөрөгчийн субдукцид явагддаг.

Wurtz синтез гэж нэрлэгддэг урвал нь зөвхөн галоген атомыг нүүрстөрөгчийн анхдагч атомд нэмдэг молекулууд болох галоалкануудтай сайн явагддаг.

Карбидын гидролиз

Зарим карбидын дээж авч, исэлдэлтийн үе шатанд нүүрстөрөгчийг солих үед (жишээлбэл, хөнгөн цагаан карбид) метан нь устай холилддог.

Декарбоксилжилт

Карбоксилын хүчлүүдийн декарбоксилжилтын урвал нь карбоксилын бүлгийн карбоксилын хүчлийн молекулыг хуваах явдал бөгөөд энэ нь анхны урвалын схемийн дагуу явагддаг.

R-C(O)OH -> R-H + CO 2

Хамгийн түгээмэл урвал бол карбоксилын хүчил ба чихний холимог давсыг өндөр температурт халаах замаар явагддаг отик ба бензойн хүчлүүдийн декарбоксилжилт юм.

H 3 C-C(O)ONa + NaOH --> CH 4 + Na 2 CO 3

Ph-C(O)ONa + NaOH --> PhH + Na 2 CO 3

Хэд хэдэн хүчлүүд бага зэрэг халаахад амархан декарбоксилжих ба органик карбоксилын хүчлийн радикал дахь электроакцептор орлуулагчид байгаа нь декарбоксилжих урвалыг хялбархан нэвтрүүлэх боломжийг олгодог, жишээлбэл, нитрооктик ба тринитробензой хүчлээс нитрометан, тринитробензол.

O 2 N-CH 2 -C(O)OH --> O 2 N-CH 3 + CO 2

2,4,6-(NO 2) 3 C 6 H 2 -C(O)OH ---> 1,3,5-(NO 2) 3 C 6 H 3 + CO 2 .

Хэт бага температурт декарбоксилжилт нь анхилуун үнэрт карбоксилын хүчлүүдийн хувьд үнэн байдаг бөгөөд энэ нь үнэрт цагираг нь орто- эсвэл пара-байрлал дахь гидроксил бүлгүүдийг агуулдаг, жишээлбэл, галын хүчил нь бага зэрэг халсан үед триатомын фенол - пирогалл руу амархан хувирдаг.

Ацетооксик ба малоны хүчил нь маш амархан декарбоксил болдог.

H 3 C-C(O)-CH 2 -C(O)OH --> H 3 C-C(O)-CH 3 + CO 2

HO-C(O)-CH 2 -C(O)OH --> H 3 C-C(O)OH + CO 2

Энэхүү урвал нь "Малон ба ацетооктик эфир дээр суурилсан синтез" гэж нэрлэгддэг синтезийн энгийн бэлдмэлийн аргуудын үндэс суурь юм.

Дикарбоксилын хүчлүүдийн декарбоксилжилт нь циклийн кетонуудыг арилгахад ашиглагддаг, жишээлбэл, адипийн хүчлийг бага бат бэх барийн оксидоор халаах нь циклопентаноныг сайн гарцаар зайлуулах боломжийг олгодог;

HO-C(O)-(CH 2) 4 -C(O)OH --> цикло-3 4 H 8 C=O + CO 2

Декарбоксилжих урвал нь Колбе урвал (карбоксилын хүчлийн давсны электролиз), Симонин, Марквард, Дейкин-Вест, Бородин-Хунсдиккер зэрэг урвалын гол үе шат юм.

Исэлдэлтийн декарбоксилжилт. 260-300 o хүртэл халаахад бензойн хүчлийн зэсийн давстай хамт фенил бензоат, нүүрстөрөгчийн давхар исэл, зэс болж задардаг.

2 Cu --> C 6 H 5 -C(O)O-C 6 H 5 + CO 2 + Cu

Урвал нь мөчлөгийн завсрын үе шатаар явагддаг. Оксидын декарбоксилжилтийн хувилбаруудын нэг нь кальцийн хлорид эсвэл лити (хлоридын анионууд) байлцуулан карбоксилын хүчлүүдийг хар тугалга тетраацетат (исэлдүүлэгч бодис) -тай урвалд оруулах явдал юм. Энэ урвал нь бензолыг буцалгахад явагдаж, галогентэй төстэй нүүрс ус үүсэхэд хүргэдэг.

R-C(O)-OH + Pb 4 + 2 LiCl -> R-Cl + Pb 2 + CH 3 C(O)OLi + CH 3 C(O)OH

Декарбоксилжих урвал нь архины исгэх, трикарбоксилын хүчлийн мөчлөг зэрэг биохимийн үйл явцын үл үзэгдэх бөгөөд чухал үе шатууд юм.

Посилання

Уран зохиол


Викимедиа сан. 2010 он.

Синоним:

Бусад толь бичгүүдэд "Декарбоксиляци" гэж юу байдгийг гайхаж байна.

    VIDSHEPLENNA COOD CARBOKILE COUP CARBONOVICH to T. Fermentatively D. Boti чоно (жишээ нь, D. Oksaloacetate нь Piruvat-ийн уйтгартай байдал) Би бус буяны (жишээ нь, Okisne D. Амин хүчил, cupinated decarboxylazes, coherents ... Биологийн нэвтэрхий толь бичиг

    Карбоксилын хүчлүүдийн карбоксил бүлгээс CO2-ыг салгах нь декарбоксилазын ферментийн оролцоотой холбоотой юм. Ферментийн D. нь буцах боломжтой (D. оксалоацетатаас пируват) эсвэл буцах боломжгүй (D. амин хүчлийн исэл). Захидал дахь онцгой ач холбогдол. Микробиологийн толь бичиг

    - [Дэ... + лат. carbo vugilla+гр. исгэлэн] - COOH бүлгийн органик хүчлүүдээс салгах; Яриа солилцох, ялзрах үйл явцад "Гадаад үгийн их толь бичиг" маш чухал. "IDDK" хэвлэлийн газар, 2007 ... Орос хэлний гадаад үгсийн толь бичиг

    Нэр үг, ижил утгатай үгсийн тоо: 1 хэлтэс (8) ASIS Ижил үгсийн тайлбар толь. В.М. Тришин. 2013… Синонимуудын тайлбар толь

    Нүүрстөрөгчийн хүчлийг карбоксил бүлэг (карбоксил) хүчлээс ялгах үйл явц. Дэлгэрэнгүй мэдээллийг нүүрс усгүй гр. молекул дахь D. нүүрс усыг нэгтгэхэд хүргэдэг. Нафта хэрхэн өмсөх талаар маш олон таамаглал байдаг их ач холбогдолоролцоо...... Геологийн нэвтэрхий толь бичиг

    декарбоксилжилт- СО2 бүлгийг карбоксилын хүчлийн карбоксилын бүлгээс эсвэл тэдгээрийн давсны карбоксилатын бүлгээс салгах урвал. [Арефьев В.А., Лисовенко Л.А. Генетикийн нэр томъёоны англи-орос толь бичиг 1995 407 х.] Сэдэв генетик EN декарбоксилжилт ... Техникийн орчуулгын зөвлөх

    Декарбоксилжилт- * декарбоксилжилт * декарбоксилжилт - СО2 үүсгэгч органик нэгдлүүдийн нөлөөгөөр карбоксил бүлгүүдийн хөдөлгөөн буюу алдагдал. D. нь дезоксирибозыг орлуулахын тулд 51 байрлалд rhubarb-ийг хурдасгадаг декарбоксилазын ферментийн нөлөөн дор үүсдэг ... Генетик.

    Нэвтэрхий толь бичиг